2020年9月22日,中國(guó)國(guó)家主席習(xí)近平在第七十五屆聯(lián)合國(guó)大會(huì)上莊嚴(yán)宣布,中國(guó)將力爭(zhēng)2030年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰、2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。研究CO2的轉(zhuǎn)化及高值化利用具有重要意義。
Ⅰ.已知CO2溶于水的過(guò)程及其平衡常數(shù)可表示為:
CO2(g)+H2O(1)?H2CO3 (aq) K1=,p(CO2)表示CO2的平衡壓強(qiáng)Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,Ka(HClO)=3.0×10-8
(1)天然雨水的pH<7,用電離方程式解釋其原因 。
(2)將CO2通入NaClO水溶液中,發(fā)生的主要反應(yīng)為CO2+H2O+ClO-?+HCO。寫(xiě)出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:K=[用K1、Kal(H2CO3)和Ka(HClO)的式子表示]
(3)根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算說(shuō)明CO2通入NaClO水溶液中,主要反應(yīng)并非CO2+H2O+2ClO-?+2HClO:前者反應(yīng)的平衡常數(shù)為
,后者反應(yīng)的平衡常數(shù)為
,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于14.33K
1前者反應(yīng)的平衡常數(shù)為
,后者反應(yīng)的平衡常數(shù)為
,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于14.33K
1 。
Ⅱ.在雙功能催化劑作用下。由CO2加氫可以合成二甲醚。涉及以下主要反應(yīng)。
反應(yīng)1(甲醇合成):CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)
反應(yīng)2(甲醇脫水):2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)
反應(yīng)3(逆水汽變換):CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2Og)
相關(guān)物質(zhì)變化的焓變示意圖如表:
|
2CO(g)+2H2O(g)+4H2(g) |
2CO2(g)+6H2(g) |
2CH3OH(g)+2H2O(g) |
CH3OCH3(g)+3H2O(g) |
雙功能催化劑通常由甲醇合成活性中心和甲醇脫水活性中心組成。在一定條件下,將CO
2與H
2以1:3體積比通過(guò)雙功能催化劑,測(cè)定含碳產(chǎn)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化如圖1所示。
(4)寫(xiě)出反應(yīng)3的熱化學(xué)方程式
CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ?mol-1
CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ?mol-1
。
(5)在圖2中畫(huà)出采用雙功能催化劑由CO
2加氫合成二甲醚的能量變化圖
。
(6)下列說(shuō)法正確的是
B
B
。
A.為提高工業(yè)生產(chǎn)效率,合成二甲醚的適宜條件是高溫高壓
B.可通過(guò)監(jiān)測(cè)反應(yīng)體系中CH
3OCH
3和H
2O濃度比判斷是否達(dá)到平衡
C.反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),若縮小容器體積,反應(yīng)3平衡不發(fā)生移動(dòng)
D.一定溫度、壓強(qiáng)下,尋找活性更高的催化劑,是提高CO
2平衡轉(zhuǎn)化率的研究方向