實現碳中和成為各國科學家的研究重點,將二氧化碳轉化為綠色液體燃料(如甲醇)是一個重要方向。通過甲醇合成實現碳捕獲,再在需要能量時進行甲醇水蒸氣重整制備氫氣,實現二氧化碳的閉路循環(huán)和氫能的儲存。
I.甲醇的制備:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)
該反應一般認為通過如下步驟來實現:
①CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)△H1=+41kJ?mol-1
②CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H2=-90kJ?mol-1
(1)CH3OH的生產速率主要由反應①決定(決速步),下列示意圖中能體現上述反應能量變化的是 AA(填標號)。
A.B.
C.D.
Ⅱ.甲醇、水蒸氣催化重整制氫(SRM),主要制氫過程如圖1所示。
(2)將CH3OH(g)、H2O(g)、O2(g)按一定比例作為原料氣通入容器中發(fā)生SRM,原料進氣比對反應1:CH3OH(g)?CO(g)+2H2(g)的選擇性(某產物的選擇性越大,則其含量越多)的影響較為復雜,其關系如圖2。當n(O2)n(CH3OH)=0.2時,CH3OH與O2發(fā)生的主要反應為 2CH3OH+O2催化劑△2HCHO+2H2O2CH3OH+O2催化劑△2HCHO+2H2O。
(3)SRM過程中得到了少量的副產物甲酸甲酯,選擇一種活性較高的催化劑CuZnAl(組成里含CuO、ZnO、Al2O3的物質的量之比為1:1:1),并在該1mol催化劑中分別加入1mol、2mol、3molMgO對其進行改性(MgO不參與催化作用),分別可得CuZnAlMg1、CuZnAlMg2、CuZnAlMg3。改性后狀態(tài)如表1所示,部分反應過程及不同催化劑對甲酸甲酯含量的影響如圖3及圖4所示。
n
(
O
2
)
n
(
C
H
3
OH
)
催化劑
△
催化劑
△
孔體積/(cm3/g) | 比表面積/(m2/g) | 孔徑/nm | |
CuZnAl | 0.23 | 33.58 | 22.77 |
CuZnAlMg1 | 0.38 | 56.63 | 27.06 |
CuZnAlMg2 | 0.50 | 69.76 | 28.97 |
CuZnAlMg3 | 0.36 | 61.85 | 23.27 |
甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發(fā)生酯化反應生成甲酸甲酯
甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發(fā)生酯化反應生成甲酸甲酯
。②選用CuZnAlMg2為催化劑可以減少副產物甲酸甲酯的含量,請解釋其原因
催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應速率,從而可以減少副產物甲酸甲酯的含量
催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應速率,從而可以減少副產物甲酸甲酯的含量
。(4)在對反應2:CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)△H<0的單獨研究中,發(fā)現在進氣比
n
(
CO
)
n
(
H
2
O
)
TB
TB
。(填TB或TC)。(5)實驗發(fā)現,其他條件不變,向反應2的平衡體系中投入一定量納米CaO可明顯提高H2的體積分數,原因是
CaO吸收CO2,使反應2平衡正向移動
CaO吸收CO2,使反應2平衡正向移動
。【答案】A;2CH3OH+O22HCHO+2H2O;甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發(fā)生酯化反應生成甲酸甲酯;催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應速率,從而可以減少副產物甲酸甲酯的含量;TB;CaO吸收CO2,使反應2平衡正向移動
催化劑
△
【解答】
【點評】
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發(fā)布:2024/4/20 14:35:0組卷:13難度:0.7
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