“推動綠色發(fā)展,繪就綠水青山齊魯畫卷”是山東“十四五”時期的戰(zhàn)略任務(wù)之一。采用鎳系催化劑的水煤氣(主要有效成分為CO和H2)甲烷化是推動綠色發(fā)展的有效途徑,該過程中涉及的反應(yīng)有:
CO(g)+3H2(g)?CH4 (g)+H2O(g)△H1=-206kJ?mol-1①
2CO(g)?C(s)+CO2(g)△H2=-173 kJ?mol-1②
CO(g)+H2 O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3=-41kJ?mol-1③
已知:反應(yīng)①稱為甲烷化反應(yīng);CO轉(zhuǎn)化率α(CO)=×100%,甲烷的選擇性S(CH4)=×100%,兩式中的L為進口或出口流量(mL?min-1)。
回答下列問題:
(1)相應(yīng)條件下,用焦炭與水蒸氣制取水煤氣的熱化學(xué)方程式為
C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+132kJ/mol
C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+132kJ/mol
。
(2)積碳會造成催化劑性能大幅度下降。向反應(yīng)器中通入水蒸氣可有效抑制積碳現(xiàn)象,但過量的水蒸氣會對生產(chǎn)造成不利。下列說法正確的是 C
C
。(填標號)
A.積碳會導(dǎo)致反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,影響反應(yīng)發(fā)生
B.通入水蒸氣抑制積碳現(xiàn)象,反應(yīng)③重新達到平衡后,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小
C.加入過量的水蒸氣會抑制反應(yīng)①的進行,使CH4的產(chǎn)率降低
適當增大氫碳比[]也可有效抑制積碳實驗表明當氫碳比逐漸增加到3的過程中,既提高了CO平衡轉(zhuǎn)化率和CH4選擇性,又有效抑制了積碳現(xiàn)象主要原因是 氫碳比逐漸增加到3時,促進①平衡正向移動,反應(yīng)②平衡逆向移動
氫碳比逐漸增加到3時,促進①平衡正向移動,反應(yīng)②平衡逆向移動
。
(3)當氫碳比為3時,CO的轉(zhuǎn)化率和CH4的選擇性與不同的氫氣流速變化關(guān)系如圖所示。
氫氣流速低于或高于2000h-1都不利于甲烷化反應(yīng),可能的原因是 氫氣流速過低導(dǎo)致H2供給量不足,CH4選擇性差,不利于甲烷化反應(yīng);氫氣流速過高導(dǎo)致H2停留時間短,H2與催化劑接觸時間不足,導(dǎo)致催化效率不佳
氫氣流速過低導(dǎo)致H2供給量不足,CH4選擇性差,不利于甲烷化反應(yīng);氫氣流速過高導(dǎo)致H2停留時間短,H2與催化劑接觸時間不足,導(dǎo)致催化效率不佳
。
(4)若向一定溫度下的密閉容器中投入nmol H2和1mol CO,發(fā)生上述3個反應(yīng),達到平衡時,測得氣體總壓為pkPa,容器中存在xmol CH4,ymol C,(x-z)mol H2O和 n-3x+z
n-3x+z
mol H2(用含n、x、y、z和p的式子表示,下同),該溫度下,甲烷化反應(yīng)①的分壓平衡常數(shù)Kp=kPa-2。
(5)為了同時提高CO的轉(zhuǎn)化率與CH4的選擇性,可選擇的反應(yīng)條件為 C
C
。(填標號)
A.高溫高壓、高氫碳比(3~4)
B.低溫低壓、低氫碳比(1~2)
C.低溫高壓、高氫碳比(3~4)
D.低溫高壓、低氫碳比(1~2)【答案】C(s)+H
2O(g)?CO(g)+H
2(g)△H=+132kJ/mol;C;氫碳比逐漸增加到3時,促進①平衡正向移動,反應(yīng)②平衡逆向移動;氫氣流速過低導(dǎo)致H
2供給量不足,CH
4選擇性差,不利于甲烷化反應(yīng);氫氣流速過高導(dǎo)致H
2停留時間短,H
2與催化劑接觸時間不足,導(dǎo)致催化效率不佳;n-3x+z;
;C