某小組根據(jù)SO₂既有還原性又有氧化性，探究其能否實(shí)現(xiàn)Cu²⁺→Cu或Cu→Cu²⁺的轉(zhuǎn)化。
已知：ⅰ．水合Cu⁺既易被氧化也易被還原，因此水溶液中無法生成水合Cu⁺。
ⅱ．CuCl為白色固體，難溶于水，可溶于c（Cl^-）較大的溶液生成[CuCl₃]^2-，也可溶于氨水生成[Cu（NH₃）₂]⁺（無色）。
Ⅰ．SO₂與Cu²⁺的反應(yīng)
向試管中通入足量SO₂（尾氣處理裝置已略），記錄如下。

裝置	編號	試劑	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
	a	1mol?L-1CuSO4溶液	始終無明顯變化
	b	1mol?L-1CuCl2溶液	溶液變綠，進(jìn)而變棕黃色，一段時間后出現(xiàn)白色沉淀

（1）基態(tài)₂₉Cu⁺的價層電子排布式為

3d¹⁰

3d¹⁰

。
（2）將b所得沉淀過濾，充分洗滌，進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，證實(shí)該沉淀為CuCl。
①證明白色沉淀中有Cu⁺，推理過程是

深藍(lán)色溶液中含[Cu（NH₃）₄]²⁺是無色溶液中的[Cu（NH₃）₂]²⁺被O₂氧化的產(chǎn)物，說明濃氨水溶解出了白色沉淀中的Cu⁺

深藍(lán)色溶液中含[Cu（NH₃）₄]²⁺是無色溶液中的[Cu（NH₃）₂]²⁺被O₂氧化的產(chǎn)物，說明濃氨水溶解出了白色沉淀中的Cu⁺

。
②ⅲ排除了干擾Cl^-檢驗(yàn)的因素。寫出ⅲ中反應(yīng)的離子方程式：

NH₃?H₂O+H⁺=

NH

+

4

+H₂O

NH₃?H₂O+H⁺=

NH

+

4

+H₂O

；[Cu（NH₃）₄]²⁺+4H⁺═Cu²⁺+4

NH

+

4

。
（3）進(jìn)一步證實(shí)b中SO₂作還原劑，補(bǔ)全實(shí)驗(yàn)方案和預(yù)期現(xiàn)象：取b中反應(yīng)后的上層清液于試管中，

滴加BaCl₂溶液，出現(xiàn)白色沉淀

滴加BaCl₂溶液，出現(xiàn)白色沉淀

。
（4）由實(shí)驗(yàn)Ⅰ可推知，該條件下：①a中SO₂不能將Cu²⁺還原為Cu⁺或Cu；
②SO₂、CuCl、Cu的還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?

Cu＞SO₂＞CuCl

Cu＞SO₂＞CuCl

。
綜上所述，改變還原產(chǎn)物的價態(tài)或形態(tài)可以影響氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生。
Ⅱ．SO₂與Cu的反應(yīng)
向試管中通入足量SO₂（尾氣處理裝置已略），記錄如下

裝置	編號	試劑	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
	c	3mol?L-1稀硫酸	始終無明顯變化
	d	3mol?L-1稀鹽酸	銅片表面變黑，溶液變?yōu)樽厣?/td>

（5）證明d所得棕色溶液含有[CuCl₃]^2-：用滴管吸取少量棕色溶液，滴入蒸餾水中，出現(xiàn)白色沉淀。用平衡移動原理解釋產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因：

棕色溶液滴入蒸餾水后離子濃度減小，使CuCl（s）+2Cl^-（aq）?[CuCl₃]^2-（aq），Q＞K，反應(yīng)逆向移動，析出CuCl 沉淀

棕色溶液滴入蒸餾水后離子濃度減小，使CuCl（s）+2Cl^-（aq）?[CuCl₃]^2-（aq），Q＞K，反應(yīng)逆向移動，析出CuCl 沉淀

。
（6）經(jīng)進(jìn)一步檢驗(yàn)，銅表面黑色物質(zhì)為Cu₂S。補(bǔ)全d中反應(yīng)的離子方程式：

6

6

Cu+

1

1

SO₂+

12

12

Cl^-+

4H⁺

4H⁺

═

1

1

Cu₂S+

4

4

[CuCl₃]^2-+

2H₂O

2H₂O

。
（7）與c對比，d能發(fā)生反應(yīng)的原因是

Cl^-與Cu⁺結(jié)合成[CuCl₃]^2-，其氧化性弱于SO₂，使Cu 能夠被SO₂氧化

Cl^-與Cu⁺結(jié)合成[CuCl₃]^2-，其氧化性弱于SO₂，使Cu 能夠被SO₂氧化

。