苯乙烯作為一種重要的基礎(chǔ)有機(jī)化工原料,廣泛用于合成塑料和橡膠。工業(yè)以乙苯為原料,通過(guò)如下反應(yīng)I或反應(yīng)II制取苯乙烯?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)工業(yè)常采用乙苯脫氫的方法制備苯乙烯,其原理如下:反應(yīng)I:C6H5-CH2CH3(g)?C6H5-CH=CH2(g)+H2(g)ΔH1
①近期科技工作者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了一個(gè)乙苯分子在催化劑表面脫氫制苯乙烯的反應(yīng),其歷程如圖所示(吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注):
乙苯脫氫制苯乙烯反應(yīng)的焓變?chǔ)1=
1.35NAeV/mol
1.35NAeV/mol
,該反應(yīng)歷程的決速步驟反應(yīng)方程式為 C6H5CH2CH2*+H*→C6H5CHCH2*+2H*
C6H5CH2CH2*+H*→C6H5CHCH2*+2H*
。
②在高溫恒壓條件下,乙苯可能會(huì)裂解產(chǎn)生積碳覆蓋在催化劑的表面,使催化劑“中毒”。因此在原料氣中通入水蒸氣的目的是 消除積碳
消除積碳
、加入水蒸氣,容器體積應(yīng)增大,等效為降低壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率
加入水蒸氣,容器體積應(yīng)增大,等效為降低壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率
。
③在溫度為550℃,總壓恒定為3p的密閉容器中通入體積比為2:1的乙苯(g)和H2O(g)混合氣體發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)乙苯的轉(zhuǎn)化率為α,計(jì)算反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=。
④乙苯脫氫制苯乙烯的反應(yīng)往往伴隨著副反應(yīng),生成苯、甲苯和聚苯乙烯等。在一定溫度和壓強(qiáng)下,為了提高苯乙烯的選擇性,應(yīng)當(dāng) 選擇合適的催化劑
選擇合適的催化劑
。
(2)工業(yè)上利用CO2氧化乙苯制苯乙烯,其原理為:反應(yīng)II:C6H5-CH2CH3(g)+CO2?C6H5-CH=CH2(g)+CO+H2O(g)ΔH2=158.7kJ/mol
①相同反應(yīng)條件下,采用CO2替代水蒸氣進(jìn)行乙苯脫氫反應(yīng),苯乙烯生產(chǎn)能耗有效降低,而且乙苯轉(zhuǎn)化率也明顯提高。請(qǐng)利用平衡原理分析乙苯轉(zhuǎn)化率提高的原因。 二氧化碳能消耗反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)生的氫氣,使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動(dòng),乙苯轉(zhuǎn)化率升高
二氧化碳能消耗反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)生的氫氣,使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動(dòng),乙苯轉(zhuǎn)化率升高
。
②在常壓下,分別為a、b、c時(shí),乙苯平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系如圖所示:
則a、b、c的大小關(guān)系為 c>b>a
c>b>a
。【答案】1.35N
AeV/mol;C
6H
5CH
2CH
2*+H
*→C
6H
5CHCH
2*+2H
*;消除積碳;加入水蒸氣,容器體積應(yīng)增大,等效為降低壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率;
;選擇合適的催化劑;二氧化碳能消耗反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)生的氫氣,使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動(dòng),乙苯轉(zhuǎn)化率升高;c>b>a