次磷酸鈉（NaH₂PO₂）是一種白色粉末，微溶于無水乙醇，不溶于乙醚，具有強還原性，酸性條件下易被氧化生成H₃PO₄。實驗室使用白磷、熟石灰和碳酸鈉溶液模擬工業(yè)制備兩步法合成次磷酸鈉晶體。
Ⅰ．制備次磷酸鈣[Ca（H₂PO₂）₂]溶液：（如圖1所示）

（1）實驗前，經(jīng)檢驗裝置的氣密性良好。其中儀器a的名稱為

三頸燒瓶

三頸燒瓶

。
（2）將一定量的白磷和過量的熟石灰依次投入儀器a中，加水調(diào)成稀漿狀，攪拌下加熱升溫到90℃，至無氣體放出時停止反應。則a中發(fā)生反應的化學方程式為

2P₄+3Ca（OH）₂+6H₂O

90

℃

3Ca（H₂PO₂）₂+2PH₃↑

2P₄+3Ca（OH）₂+6H₂O

90

℃

3Ca（H₂PO₂）₂+2PH₃↑

。
（3）實驗過程中裝置B中出現(xiàn)紅色沉淀，則硫酸銅溶液的作用是

吸收PH₃，防止污染空氣

吸收PH₃，防止污染空氣

。
Ⅱ．制備次磷酸鈉（NaH₂PO₂）溶液：（如圖2所示）

（4）過濾除去未反應的固體物質(zhì)，然后通入二氧化碳，其目的是

使溶解在濾液中的氫氧化鈣生成碳酸鈣沉淀過濾除去

使溶解在濾液中的氫氧化鈣生成碳酸鈣沉淀過濾除去

，再向次磷酸鈣溶液中加入碳酸鈉溶液，判斷次磷酸鈣完全反應的方法為

靜置，向上層清液中繼續(xù)滴加碳酸鈉溶液，若不出現(xiàn)白色沉淀，則說明反應完全

靜置，向上層清液中繼續(xù)滴加碳酸鈉溶液，若不出現(xiàn)白色沉淀，則說明反應完全

。
Ⅲ.制備次磷酸鈉晶體：
（5）過濾除去碳酸鈣后將濾液蒸發(fā)濃縮，該操作需在

無氧（或隔絕空氣）條件下進行，再經(jīng)過冷卻結(jié)晶，制得次磷酸鈉晶體

無氧（或隔絕空氣）條件下進行，再經(jīng)過冷卻結(jié)晶，制得次磷酸鈉晶體

條件下進行，再經(jīng)過冷卻結(jié)晶，制得次磷酸鈉晶體。
Ⅳ.測定次磷酸鈉純度：
（6）測量步驟：稱取8.8g樣品溶于水配成25mL溶液置于錐形瓶中，再加鹽酸25mL，準確加入c₁mol/L碘標準溶液V₁mL，蓋好瓶塞，放在暗處30min。打開瓶塞，用少量蒸餾水洗瓶頸及瓶塞后，以淀粉溶液作指示劑，用c₂mol/L硫代硫酸鈉標準溶液進行滴定，消耗硫代硫酸鈉溶液的體積為V₂mL（已知I₂+2Na₂S₂O₃═Na₂S₄O₆+2NaI）。
①判斷達到滴定終點的現(xiàn)象是

當?shù)稳胱詈蟀氲稳芤簳r，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)藍色不恢復

當?shù)稳胱詈蟀氲稳芤簳r，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)藍色不恢復

。
②晶體中NaH₂PO₂的質(zhì)量分數(shù)為

2

c

1

V

1

-

c

2

V

2

4

%

2

c

1

V

1

-

c

2

V

2

4

%

（列出表達式）。