石油產(chǎn)品中除含有H2S外,還含有各種形態(tài)的有機(jī)硫,如COS、CH3SH?;卮鹣铝袉栴}:
(1)CH3SH(甲硫醇)的電子式為 。
(2)一種脫硫工藝為:真空K2CO3—克勞斯法。
①K2CO3溶液吸收H2S的反應(yīng)為K2CO3+H2S=KHS+KHCO3,該反應(yīng)的平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值為lgK=
3.3
3.3
(已知:H2CO3 lgKa1=-6.4,lgKa2=-10.3;H2S lgKa1=-7,lgKa2=-19);
②已知下列熱化學(xué)方程式:
a.2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(l)△H1=-1172kJ?mol-1
b.2H2S(g)+O2(g)=2S(s)+2H2O(l)△H2=-632kJ?mol-1
克勞斯法回收硫的反應(yīng)為SO2和H2S氣體反應(yīng)生成S(s),則該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)△H=-362kJ/mol
2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)△H=-362kJ/mol
。
(3)Dalleska等人研究發(fā)現(xiàn)在強(qiáng)酸溶液中可用H2O2氧化COS。該脫除反應(yīng)的化學(xué)方程式為 COS+4H2O2=CO2+H2SO4+3H2O
COS+4H2O2=CO2+H2SO4+3H2O
。
(4)COS水解反應(yīng)為COS(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2S(g)△H=-35.5kJ?mol-1,用活性α-Al2O3催化,在其它條件相同時(shí),改變反應(yīng)溫度,測(cè)得COS水解轉(zhuǎn)化率如圖1所示;某溫度時(shí),在恒容密閉容器中投入0.3molH2O(g)和0.1molCOS(g),COS的平衡轉(zhuǎn)化率如圖2所示。
①活性α-Al2O3催化水解過程中,隨溫度升高COS轉(zhuǎn)化率先增大后又減小的原因可能是 開始溫度低,催化劑活性小,到160℃活化劑活性最大,繼續(xù)升溫,催化劑活性降低且平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
開始溫度低,催化劑活性小,到160℃活化劑活性最大,繼續(xù)升溫,催化劑活性降低且平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
,為提高COS的轉(zhuǎn)化率可采取的措施是 控制溫度約160℃并增大n(H2O)/n(COS)
控制溫度約160℃并增大n(H2O)/n(COS)
;
②由圖2可知,P點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)K=0.04762
0.04762
。