當(dāng)今世界多國(guó)相繼規(guī)劃了碳達(dá)峰、碳中和的時(shí)間節(jié)點(diǎn)。因此，研發(fā)二氧化碳利用技術(shù)，降低空氣中二氧化碳含量成為研究熱點(diǎn)。其中用CO₂、H₂為原料合成甲醇（CH₃OH）過程主要涉及以下反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅰ：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g） ΔH₁
反應(yīng)Ⅱ：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g） ΔH₂=+41.2kJ?mol^-1
反應(yīng)Ⅲ：

1

2

CO（g）+H₂（g）?2CH₃OH（g） ΔH₃=-45.1kJ?mol^-1
??
（1）根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)Ⅰ的ΔH₁=

-49.0kJ/mol

-49.0kJ/mol

。
（2）我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果，研究了CO₂與H₂在TiO₂/Cu催化劑表面生成CH₃OH和H₂O的部分反應(yīng)歷程，如圖1所示，其中吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注。
反應(yīng)歷程中反應(yīng)速率最快一步的能壘（活化能）的E_正=

0.61

0.61

eV。并寫出該歷程的化學(xué)方程式

HOCO*+H*=CO*+H*+OH*ΔH=+0.20 （ev）

HOCO*+H*=CO*+H*+OH*ΔH=+0.20 （ev）

。
（3）上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后，下列說法正確的有

AC

AC

（填字母）。
A.升高溫度，反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng)，反應(yīng)Ⅲ逆向移動(dòng)
B.加入反應(yīng)Ⅰ的催化劑，可以降低反應(yīng)的活化能及反應(yīng)熱
C.增大H₂的濃度，有利于提高CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率
D.及時(shí)分離出CH₃OH，可以使得反應(yīng)Ⅰ的正反應(yīng)速率增大
（4）加壓，甲醇產(chǎn)率將

升高

升高

（填“升高”“不變”“降低”或“無法確定”）；若原料二氧化碳中摻混一氧化碳，隨一氧化碳含量的增加，甲醇產(chǎn)率將

升高

升高

（填“升高”“不變”“降低”或“無法確定”）。
（5）加入新催化劑使1molCO₂和3molH₂在1L密閉容器中只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ，CO₂平衡轉(zhuǎn)化率和甲醇選擇率（甲醇選擇率是指轉(zhuǎn)化生成甲醇的CO₂物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）與溫度的變化趨勢(shì)如圖2所示。
①由圖可知，達(dá)到平衡時(shí)，最適宜的反應(yīng)溫度是

513K

513K

（填“473K”“513K”或“553K”）。
②553K時(shí)，若反應(yīng)后體系的總壓為p,反應(yīng)Ⅰ的K_p=

3

p

14

×

3

p

14

（

p

7

）

×

（

3

p

7

）

3

3

p

14

×

3

p

14

（

p

7

）

×

（

3

p

7

）

3

（列出計(jì)算式）。（K_p為壓強(qiáng)平衡常數(shù)，其表達(dá)式寫法：在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中用氣體分壓代替濃度，氣體的分壓等于總壓乘以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。）