以CO₂、H₂為原料合成CH₃OH涉及的主要反應(yīng)如下：
Ⅰ.CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₁
Ⅱ.CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂
回答下列問(wèn)題：
（1）反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的1nK（K代表化學(xué)平衡洋數(shù)）隨

1

T

（溫度的倒數(shù)）的變化如圖1所示。據(jù)圖判斷，升高溫度時(shí)，反應(yīng)CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）的化學(xué)平衡常數(shù)將

減小

減小

（填“增大”“減小”或“不變”）。
（2）上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后，若在恒溫恒壓下充入氦氣，反應(yīng)Ⅱ的平衡將

正向

正向

（填“正向”“逆向”或“不”）移動(dòng)；若將反應(yīng)體系體積壓縮至原來(lái)一半，重新達(dá)到平衡時(shí)兩反應(yīng)所需時(shí)間t_Ⅰ

=

=

t_Ⅱ（填“＞”“＜”或“=”）。
（3）恒壓條件下，將CO₂和H₂按體積比1：3混合，初始?jí)簭?qiáng)為P₀，在不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ，在相同的時(shí)間段內(nèi)CH₃OH的選擇性和產(chǎn)率隨溫度的變化如圖2所示。
已知：CH₃OH的選擇性=

C

H

3

OH

的物質(zhì)的量

反應(yīng)的

C

O

2

的物質(zhì)的量

×100%
①在上述條件下合成甲醇的工業(yè)條件是

BD

BD

。
A．210℃
B．230℃
C．催化劑CZT
D．催化劑CZ（Zr-1）T
②在230℃以上，升高溫度CO₂的轉(zhuǎn)化率增大，但甲醇的產(chǎn)率降低，原因是

反應(yīng)I是放熱反應(yīng)，230℃以后升高溫度，平衡逆移使CH₃OH的產(chǎn)率下降

反應(yīng)I是放熱反應(yīng)，230℃以后升高溫度，平衡逆移使CH₃OH的產(chǎn)率下降

。
③已知反應(yīng)Ⅱ的速率方程可表示為υ_正=k_正?p（CO₂）?p（H₂），υ_逆=k_逆?p（CO）?p（H₂O），其中k_正、k_逆分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)，1gk與

1

T

的關(guān)系如圖3所示，①、②、③、④四條斜線(xiàn)中，表示1gk_正的是

④

④

；230℃下，圖中A、B、C、D點(diǎn)的縱坐標(biāo)分別為a+1、a+0.48、a-0.48、a-1，達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得體系中3p（CO₂）=2p（H₂O），以物質(zhì)的分壓表示的反應(yīng)I的平衡常數(shù)K_p1=

243

500

p

0

2

243

500

p

0

2

。（已知：10^-0.48=0.33，10^-0.52=0.30）