某小組實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證“Ag⁺+Fe²⁺?Fe³⁺+Ag↓”為可逆反應(yīng)并測定其平衡常數(shù)。
（1）實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證
實(shí)驗(yàn)Ⅰ.將0.0100mol?L^-1 Ag₂SO₄溶液和0.0400mol?L^-1 FeSO₄溶液（pH=1）等體積混合，產(chǎn)生灰黑色沉淀，溶液呈黃色。
實(shí)驗(yàn)Ⅱ.向少量Ag粉中加入0.0100 mol?L^-1 Fe₂（SO₄）₃ 溶液（pH=1），固體完全溶解。
①?、裰谐恋恚尤霛庀跛?，證實(shí)沉淀為Ag。現(xiàn)象是

灰黑色固體溶解，產(chǎn)生紅棕色氣體

灰黑色固體溶解，產(chǎn)生紅棕色氣體

。
②Ⅱ中溶液選用Fe₂（SO₄）₃，不選用Fe（NO₃）₃的原因是

防止酸性條件下，

NO

-

3

氧化Fe²⁺干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果

防止酸性條件下，

NO

-

3

氧化Fe²⁺干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果

。
綜合上述實(shí)驗(yàn)，證實(shí)“Ag⁺+Fe²⁺?Fe³⁺+Ag↓”為可逆反應(yīng)。
③小組同學(xué)采用電化學(xué)裝置從平衡移動角度進(jìn)行驗(yàn)證。補(bǔ)全電化學(xué)裝置示意圖，寫出操作及現(xiàn)象

a：鉑/石墨電極，b：FeSO₄溶液，c：AgNO₃溶液，閉合開關(guān)K，Ag電極上銀離子得到電子生成銀，則右邊灰黑色固體析出，指針向右偏轉(zhuǎn)，一段時間后指針歸零；再向左側(cè)燒杯中滴加較濃的Fe₂（SO₄）₃溶液，Ag電極上固體逐漸減少，指針向左偏轉(zhuǎn)

a：鉑/石墨電極，b：FeSO₄溶液，c：AgNO₃溶液，閉合開關(guān)K，Ag電極上銀離子得到電子生成銀，則右邊灰黑色固體析出，指針向右偏轉(zhuǎn)，一段時間后指針歸零；再向左側(cè)燒杯中滴加較濃的Fe₂（SO₄）₃溶液，Ag電極上固體逐漸減少，指針向左偏轉(zhuǎn)

。

（2）測定平衡常數(shù)
實(shí)驗(yàn)Ⅲ.一定溫度下，待實(shí)驗(yàn)Ⅰ中反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時，取v mL上層清液，用c₁ mol?L^-1 KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag⁺，至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液v₁ mL。
資料：Ag⁺+SCN^-?AgSCN↓，（白色） K=10¹²
Fe³⁺+SCN^-?FeSCN²⁺ （紅色） K=10^2.3
①滴定過程中Fe³⁺的作用是

指示劑

指示劑

。
②測得平衡常數(shù)K=

0

.

01

-

c

1

v

1

v

c

1

v

1

v

×

（

0

.

01

+

c

1

v

1

v

）

0

.

01

-

c

1

v

1

v

c

1

v

1

v

×

（

0

.

01

+

c

1

v

1

v

）

。
（3）思考問題
①取實(shí)驗(yàn)Ⅰ的濁液測定c（Ag⁺），會使所測K值

偏低

偏低

（填“偏高”“偏低”或“不受影響”）。
②不用實(shí)驗(yàn)Ⅱ中清液測定K的原因是

Ag完全反應(yīng)，無法判斷體系是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)

Ag完全反應(yīng)，無法判斷體系是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)

。