具有十八面體結(jié)構(gòu)的Ag₃PO₄晶體是一種高效光催化劑，可用于實(shí)現(xiàn)“碳中和”，也可用于降解有機(jī)污染物。
Ⅰ．配位-沉淀法制備Ag₃PO₄高效光催化劑

已知：ⅰ．Ag₃PO₄難溶于水，可溶于硝酸；
ⅱ．Ag₃PO₄沉淀的生成速率會(huì)影響其結(jié)構(gòu)和形貌，從而影響其光催化性能；
ⅲ．銀氨溶液中存在：Ag（NH₃）₂⁺?Ag⁺+2NH₃
（1）配制銀氨溶液時(shí)的反應(yīng)現(xiàn)象是

先產(chǎn)生沉淀，繼續(xù)滴加氨水，溶液變澄清

先產(chǎn)生沉淀，繼續(xù)滴加氨水，溶液變澄清

。
（2）加入Na₂HPO₄溶液時(shí)，發(fā)生以下反應(yīng)，請(qǐng)將離子方程式補(bǔ)充完整：

3

3

Ag（NH₃）₂⁺+

HPO

2

-

4

HPO

2

-

4

+

OH^-

OH^-

=

6

6

NH₃+

Ag₃PO₄↓

Ag₃PO₄↓

+

1

1

H₂O

H₂O

。
（3）AgNO₃和Na₃PO₄在溶液中反應(yīng)也可制得Ag₃PO₄固體，但制得的Ag₃PO₄固體光催化性能極差。從速率角度解釋其原因：

AgNO₃和Na₃PO₄溶液中Ag⁺和

PO

3

-

4

濃度較大，沉淀反應(yīng)速率快，不利于生成具有十八面體結(jié)構(gòu)的Ag₃PO₄晶體

AgNO₃和Na₃PO₄溶液中Ag⁺和

PO

3

-

4

濃度較大，沉淀反應(yīng)速率快，不利于生成具有十八面體結(jié)構(gòu)的Ag₃PO₄晶體

。
Ⅱ．Ag₃PO₄光催化劑的使用和再生
已知：Ag₃PO₄晶體在光照條件下發(fā)揮催化作用時(shí)，首先引發(fā)反應(yīng)。a.Ag₃PO₄

可見光

[Ag₃PO₄]^⊕+e-
（4）Ag₃PO₄光催化CO₂制備甲醇可實(shí)現(xiàn)“碳中和”，a的后續(xù)反應(yīng)：2H₂O+4[Ag₃PO₄]^⊕

可見光

O₃+4H⁺+4Ag₃PO₄，CO₂+6e^-+6H⁺=CH₃OH+H₂O，則由CO₂制備甲醇的總反應(yīng)的化學(xué)方程式為

2CO₂+4H₂O

A g 3 P O 4

可見光

2CH₃OH+3O₂

2CO₂+4H₂O

A g 3 P O 4

可見光

2CH₃OH+3O₂

。
（5）Ag₃PO₄光催化降解RhB（代表有機(jī)污染物），RhB被氧化成CO₂和H₂O。a的后續(xù)反應(yīng)O₂+e^-=

O

-

2

，H₂O+[Ag₃PO₄]^⊕=H⁺+?OH+Ag₃PO₄
注：Ag₃PO₄在該催化過程中可能發(fā)生光腐蝕，生成單質(zhì)銀，影響其光催化性能。
用Ag₃PO₄依次降解三份相同的廢水，測得3次降解過程中RhB的殘留率（c/c_o：即時(shí)濃度與起始濃度之比）隨時(shí)間變化的曲線如圖。

①下列說法正確的是

abc

abc

（填字母序號(hào)）。
a.?OH和

O

-

2

是降解RhB的重要氧化劑
b.第1次使用后Ag₃PO₄的光催化性能降低
c.該實(shí)驗(yàn)條件下，Ag₃PO₄使用兩次即基本失效
②第1次光降解時(shí)，0～25min內(nèi)的反應(yīng)速率為

6

2500

M

6

2500

M

mol/（L?min）（廢水中RhB初始濃度c_o為100mg/L，RhB的摩爾質(zhì)量為Mg/mol）。