某酸性工業(yè)廢水中含有K₂Cr₂O₇。光照下，草酸（H₂C₂O₄）能將其中的Cr₂

O

2

-

7

轉(zhuǎn)化為Cr³⁺，草酸被氧化成CO₂，某課題組研究發(fā)現(xiàn)，少量鐵明礬[Al₂Fe（SO₄）₄?24H₂O]可對(duì)該反應(yīng)起催化作用。為進(jìn)一步研究有關(guān)因素對(duì)該反應(yīng)速率的影響，探究如下：
在25℃下，控制光照強(qiáng)度、廢水樣品初始濃度和催化劑用量相同，調(diào)節(jié)不同的初始pH和一定濃度草酸溶液用量，做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表如下：

實(shí)驗(yàn)編號(hào)	初始pH	廢水樣晶體積/mL	草酸溶液體積/mL	蒸餾水體積/mL
①	4	60	10	30
②	5	60	10	30
③	5	60	a	20

測(cè)得實(shí)驗(yàn)①和②溶液中的Cr₂

O

2

-

7

濃度隨時(shí)間變化關(guān)系如圖所示。

（1）在K₂Cr₂O₇稀溶液中存在平衡：

Cr₂

O

2

-

7

+H₂O?2

C

r

O

2

-

4

+2H⁺

Cr₂

O

2

-

7

+H₂O?2

C

r

O

2

-

4

+2H⁺

（用離子方程式表示），其平衡常數(shù)表達(dá)式K=

c

2

（

C

r

O

4

2

-

）

?

c

2

（

H

+

）

c

（

C

r

2

O

7

2

-

）

c

2

（

C

r

O

4

2

-

）

?

c

2

（

H

+

）

c

（

C

r

2

O

7

2

-

）

。
（2）實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表中a=

20

20

。
（3）上述實(shí)驗(yàn)中參加反應(yīng)的Cr₂

O

2

-

7

與草酸的物質(zhì)的量之比為

1：3

1：3

，該反應(yīng)的離子方程式為：

Cr₂

O

2

-

7

+3H₂C₂O₄+8H⁺=6CO₂+2Cr³⁺+7H₂O

Cr₂

O

2

-

7

+3H₂C₂O₄+8H⁺=6CO₂+2Cr³⁺+7H₂O

。
（4）實(shí)驗(yàn)①和②的結(jié)果表明

溶液pH對(duì)該反應(yīng)的速率有影響

溶液pH對(duì)該反應(yīng)的速率有影響

；實(shí)驗(yàn)①中0～t₁時(shí)間段反應(yīng)速率v（Cr³⁺）=

2

（

c

0

-

c

1

）

t

1

2

（

c

0

-

c

1

）

t

1

mol/（L?min）（用代數(shù)式表示）。