三氯氧磷（POCl₃） 常用作半導體摻雜劑及光導纖維原料，易水解形成磷酸及氯化氫。

（1）磷酸溶液中各物種的分布分數（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數）與pH的關系如圖1所示。將三氯氧磷加入到NaOH溶液中，控制反應后溶液pH約為10。該過程發(fā)生反應的離子方程式為

POCl₃+5OH^-=

HPO

2

-

4

+3Cl^-+2H₂O

POCl₃+5OH^-=

HPO

2

-

4

+3Cl^-+2H₂O

。
（2）測定三氯氧磷產品中Cl元素含量的實驗操作為：
Ⅰ.取ag產品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性；
Ⅱ.向錐形瓶中加入0.1000 mol?L^-1的AgNO₃溶液40.00mL，使Cl^-完全沉淀：
Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機物覆蓋；
Ⅳ.加入NH₄Fe（SO₄）₂，用NH₄SCN標準溶液滴定過量Ag⁺至終點，記下所用體積。
已知：室溫下K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12。
①滴定終點的現象為

當最后一滴滴入后溶液恰好變?yōu)榧t色，且30s不褪色

當最后一滴滴入后溶液恰好變?yōu)榧t色，且30s不褪色

。
②操作Ⅱ中若沉淀覆蓋不完全可能發(fā)生反應AgCl（s）+SCN^-?AgSCN（s）+Cl^-。該反應的平衡常數K=

160

160

，該反應會導致所測產品中Cl元素含量

偏小

偏小

（填“偏大”、“偏小”或“不變“）
（3）生產三氯氧磷會產生大量含磷（主要為H₃PO₄、H₃PO₃、P）廢水。在廢水中先加入適量漂白粉，再將磷元素轉化為磷酸鹽沉淀并回收。
①在沉淀前先加入適量漂白粉的原因是

將廢水中的H₃PO₄、P轉化為

PO

3

-

4

將廢水中的H₃PO₄、P轉化為

PO

3

-

4

。
②磷酸銨鎂結晶法除磷的原理為：

NH

+

4

+Mg²⁺+

PO

3

-

4

+6H₂O═NH₄MgPO₄?6H₂O↓其它條件不變時，磷去除率隨溶液初始pH變化如2所示。pH＞10時，隨pH增大磷去除率下降的原因是

pH增大，c（OH^-）增大，OH^-與

NH

+

4

時和Mg²⁺反應，導致c（Mg²⁺）和c（

NH

+

4

）減小，不利于生成磷酸鎂銨

pH增大，c（OH^-）增大，OH^-與

NH

+

4

時和Mg²⁺反應，導致c（Mg²⁺）和c（

NH

+

4

）減小，不利于生成磷酸鎂銨

。
③鐵炭混合物在水溶液中形成微電池，鐵轉化為Fe²⁺，Fe²⁺進一 步被 氧化為Fe³⁺，Fe³⁺與

PO

3

-

4

結合成FePO₄沉淀。鐵炭總質量一定，反應時間相同，測得磷去除率隨鐵炭質量比的變化如圖3所示。當m（Fe）：m（C）＞1：1.5時，隨著m（Fe）增加，磷去除率降低，原因是

隨著m（Fe）增加，形成的微電池數目減少，溶液中的c（Fe²⁺）減小

隨著m（Fe）增加，形成的微電池數目減少，溶液中的c（Fe²⁺）減小

。