碳排放問題是第26屆聯(lián)合國氣候變化大會討論的焦點。我國向國際社會承諾2030年“碳達峰”,2060 年實現(xiàn)“碳中和”。為了實現(xiàn)這個目標,加強了對CO2轉(zhuǎn)化的研究。下面是CO2轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品的反應(yīng)。相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:
反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)?H2O(g)+CO(g)△H1
反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H2=-90.0kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅲ:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H3=-49.0kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅳ:CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)△H4=-165.0kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅴ:2CO2g)+6H2(g)?C2H4(g)+4H2O(g)△Hs=-122.7kJ?mol-1
回答下列問題:
(1)反應(yīng)Ⅲ一般認為通過反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ來實現(xiàn),則反應(yīng)Ⅰ的△H1=
+41
+41
kJ?mol-1;
已知:由實驗測得反應(yīng)I的v正=k正c(CO2)?c(H2),v逆=k逆?c(H2O)?c(CO)(k正、k逆為速率常數(shù),與溫度、催化劑有關(guān))。若平衡后升高溫度,則 減小
減小
(填“增大”、“不變”或“減小”)。
(2)在2L恒容密閉容器中充入總物質(zhì)的量為8mol的CO2和H2發(fā)生反應(yīng)III,改變氫碳比[],在不同溫度下反應(yīng)達到平衡狀態(tài),測得的實驗數(shù)據(jù)如表:
溫度/K CO2轉(zhuǎn)換率
|
500 |
600 |
700 |
800 |
1.5 |
45 |
33 |
20 |
12 |
2.0 |
60 |
43 |
28 |
15 |
3.0 |
83 |
62 |
40 |
22 |
①下列說法中正確的是
C
C
(填英文字母)。
A.增大氫碳比,平衡正向移動,平衡常數(shù)增大
B.v(CH
3OH)=v(CO
2)時,反應(yīng)達到平衡
C.當混合氣體平均摩爾質(zhì)量不變時,達到平衡
D.當混合氣體密度不變時,達到平衡
②在700K、氫碳比為3.0的條件下,某時刻測得容器內(nèi)CO
2、H
2、CH
3OH、H
2O的物質(zhì)的量分別為2mol、2mol、1mol 和1mol,則此時正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率的關(guān)系是
A
A
(填英文字母)。
A.v(正)>v(逆)
B.v(正)<v(逆)
C.(正)=r(逆)
D.無法判斷
(3)CO
2在一定條件下催化加氫生成CH
3OH,主要發(fā)生三個競爭反應(yīng)(即反應(yīng)Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ),為分析催化劑對反應(yīng)的選擇性,在1L恒容密閉容器中充入2.0molCO
2和5.3molH
2,測得反應(yīng)進行相同時間后,有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度變化如圖1所示:
①該催化劑在較低溫度時主要選擇反應(yīng)
Ⅳ
Ⅳ
(“Ⅲ”或“Ⅳ”或“Ⅴ”)。研究發(fā)現(xiàn),若溫度過高,三種含碳產(chǎn)物的物質(zhì)的量會迅速降低,其主要原因可能是:
溫度升高催化劑活性降低
溫度升高催化劑活性降低
。
②在一定溫度下達到平衡,此時測得容器中部分物質(zhì)的含量為:n(CH
4)=0.1mol,n(C
2H
4)=0.4mol,n(CH
3OH)=0.5mol。則該溫度下反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)K(Ⅲ)=
1.92
1.92
L
2/mol
2 (保留兩位小數(shù))。
(4)常溫下,用NaOH溶液作CO
2捕捉劑不僅可以降低碳排放,而且可得到重要的化工產(chǎn)品Na
2CO
3。欲用1LNa
2CO
3溶液將2.33gBaSO
4固體全都轉(zhuǎn)化為BaCO
3,則所用的Na
2CO
3溶液的物質(zhì)的量濃度至少為
0.11
0.11
mol/L (已知:常溫下K
sp(BaSO
4)=1×10
-11,K
sp (BaCO
3)=1×10
-10。忽略溶液體積的變化,保留兩位有效數(shù)字)。
(5)研究人員研究出一種方法,可實現(xiàn)水泥生產(chǎn)時CO
2零排放,其基本原理如圖2所示。溫度小于900°C時進行電解反應(yīng),碳酸鈣先分解為CaO和CO
2,電解質(zhì)為熔融碳酸鈉,陽極的電極反應(yīng)式為2
-4e
-═2CO
2↑+O
2↑,則陰極的電極反應(yīng)式為
。