CH4與CO2的干法重整(DRM)反應(yīng)可同時(shí)轉(zhuǎn)化兩種溫室氣體,并制備CO和H2.主要反應(yīng)如下:
反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH1;
反應(yīng)Ⅱ:CH4(g)+3CO2(g)?4CO(g)+2H2O(g)ΔH2;
反應(yīng)Ⅲ:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)ΔH3
已知:反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的自發(fā)均需高溫條件.
(1)上述三個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp、ΔH與溫度T關(guān)系如圖1所示.圖中a點(diǎn)代表的是
Ⅱ
Ⅱ
(填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)反應(yīng)的ΔH,ΔH3=-41
-41
kJ?mol-1.
(2)向密閉容器中,通入3molCO2和1molCH4,若僅考慮上述反應(yīng),平衡時(shí)CO2、CH4、CO、H2的物質(zhì)的量隨溫度T的變化如圖2所示.
900K時(shí),CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 ,用各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx=.900K后隨溫度升高,H2物質(zhì)的量減少的原因?yàn)?900K后反應(yīng)Ⅲ逆向進(jìn)行的程度大
900K后反應(yīng)Ⅲ逆向進(jìn)行的程度大
.
(3)DRM反應(yīng)目前普遍存在的一個(gè)難題是積碳,該過程與兩個(gè)反應(yīng)有關(guān)
①CH4C+2H2 ΔH>0;
②2CO?C+CO2 ΔH<0.
目前積碳問題的解決方案主要有兩種:A.提高原料氣中CO2的占比;B.在常規(guī)的Ni催化劑中添加MgO,使其在催化劑表面與Ni形成共熔物.試解釋這兩種方法可以有效抑制積碳的原因 增大CO2濃度可以促使反應(yīng)②平衡左移;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,減小了Ni催化劑的表面積,減慢了反應(yīng)①的速率;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,因其顯堿性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化劑表面的反應(yīng)
增大CO2濃度可以促使反應(yīng)②平衡左移;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,減小了Ni催化劑的表面積,減慢了反應(yīng)①的速率;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,因其顯堿性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化劑表面的反應(yīng)
(答出兩條即可).
(4)使用CaO/Fe3O4/Ni復(fù)合催化劑,可顯著提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率,實(shí)現(xiàn)碳?xì)浞蛛x,并得到富含CO的產(chǎn)物,催化機(jī)理如圖3所示.請(qǐng)用化學(xué)方程式解釋Fe3O4循環(huán)的原理 Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4CO
Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4CO
.
【答案】Ⅱ;-41;
;
;900K后反應(yīng)Ⅲ逆向進(jìn)行的程度大;增大CO
2濃度可以促使反應(yīng)②平衡左移;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,減小了Ni催化劑的表面積,減慢了反應(yīng)①的速率;MgO在Ni催化劑表面形成共熔物,因其顯堿性更易吸附CO
2有利于,有利于CO
2和C在催化劑表面的反應(yīng);Fe
3O
4+4CO=3Fe+4CO
2、Fe
3O
4+4H
2=3Fe+4H
2O、3Fe+4CO
2=Fe
3O
4+4CO或3Fe+4CaCO
3=4CaO+Fe
3O
4+4CO