乙二醇是一種重要的化工基本原料。煤制乙二醇的工藝流程如圖。

（1）Ⅰ中氣化爐內(nèi)主要反應(yīng)有：
ⅰ.C（s）+H₂O（g）?CO（g）+H₂（g）△H₁=+131kJ?mol^-1
ⅱ.CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₂=-41kJ?mol^-1
①寫出CO₂被C還原成CO的熱化學(xué)反應(yīng)方程式：

C（s）+CO₂（g）=2CO（g）△H=+172kJ?mol^-1

C（s）+CO₂（g）=2CO（g）△H=+172kJ?mol^-1

。
②其他條件相同時，增大氣化爐內(nèi)水蒸氣的分壓P（混合氣體中某氣體的分壓越大，表明其濃度越大），達(dá)到平衡時各組分體積分?jǐn)?shù)（φ）的變化如下表所示。解釋出現(xiàn)該變化趨勢的可能原因是

c（H₂O）增大，反應(yīng)ⅱ平衡正向移動（主要影響）使c（CO）減小，c（CO₂）增大，c（H₂）增大

c（H₂O）增大，反應(yīng)ⅱ平衡正向移動（主要影響）使c（CO）減小，c（CO₂）增大，c（H₂）增大

。

P/Mpa	φ（CO2）/%	φ（CO）/%	φ（H2）/%
0.017	15.79	31.50	51.23
0.041	19.52	27.12	52.04
0.065	21.15	23.36	54.14
0.088	21.64	21.72	55.46

（2）Ⅱ中的總反應(yīng)是：4CO+4CH₃OH+O₂ 

一定條件

2+2H₂O，該過程分兩步進行。
第一步為CO與亞硝酸甲酯（CH₃ONO）在Pd催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)：2CO+2CH₃ONO

P

d

140

℃

+2NO。
第二步為常溫常壓下利用NO、CH₃OH和O₂進行的CH₃ONO再生反應(yīng)。
①第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式是

4NO+4CH₃OH+O₂=4CH₃ONO+2H₂O（或總反應(yīng)-第一步反應(yīng)×2）

4NO+4CH₃OH+O₂=4CH₃ONO+2H₂O（或總反應(yīng)-第一步反應(yīng)×2）

。
②第一步反應(yīng)的機理如圖所示，下列說法正確的是

bcd

bcd

。（填字母序號）

a.CH₃ONO中氮氧雙鍵在Pd表面斷裂
b.脫附過程1生成了草酸二甲酯
c.脫附過程2生成了副產(chǎn)物碳酸二甲酯（）
d.增大投料比[n（CO）：n（CH₃ONO）]，可提高最終產(chǎn)物中草酸二甲酯的比率
③第一步反應(yīng)時，若CO中混有少量H₂，H₂在Pd表面易形成Pd-H中間體，結(jié)合第一步反應(yīng)機理，推測因H₂導(dǎo)致生成的副產(chǎn)物有

HCOOCH₃

HCOOCH₃

、

CH₃OH

CH₃OH

。
（3）Ⅲ中，草酸二甲酯經(jīng)過催化氫化即可生成乙二醇和甲醇。理論上，該反應(yīng)中n（草酸二甲酯）：n（氫氣）=

1；4

1；4

。