溫室氣體CO₂轉(zhuǎn)化為甲酸（HCOOH）既具有經(jīng)濟(jì)技術(shù)意義，又具有環(huán)保意義，以CO₂為碳源制備HCOOH已成為一碳化學(xué)研究的熱點(diǎn)。
（1）CO₂直接加氫法：將n（CO₂）：n（H₂）=1：4的混合氣體充入某密閉容器中，在一定溫度下，同時(shí)發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)2。
已知：反應(yīng)1：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）　ΔH₁＞0
反應(yīng)2：CO₂ （g）+H₂ （g）?HCOOH （g）   ΔH₂
①ΔH₂

＜

＜

 0 （填“＞”“＜”）。
②在不同溫度、壓強(qiáng)下，測(cè)得相同時(shí)間內(nèi)CO₂的轉(zhuǎn)化率如圖所示。0.1MPa時(shí)，在600℃之后CO₂的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的主要原因是

反應(yīng)1的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)2的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)；600℃之后，隨著溫度升高，反應(yīng)1正向進(jìn)行的程度增大，反應(yīng)2向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，且相同時(shí)間內(nèi)反應(yīng)1消耗CO₂的量大于反應(yīng)2生成CO₂的量

反應(yīng)1的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)2的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)；600℃之后，隨著溫度升高，反應(yīng)1正向進(jìn)行的程度增大，反應(yīng)2向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，且相同時(shí)間內(nèi)反應(yīng)1消耗CO₂的量大于反應(yīng)2生成CO₂的量

。

（2）CO₂催化加氫法：
用Ir（Ⅲ）-PNP配合物（物質(zhì)3）催化氫化CO₂得到HCOO^-，其循環(huán)機(jī)理如圖所示。請(qǐng)從化學(xué)鍵的斷裂與形成的角度描述催化氫化CO₂生成HCOO^-的過(guò)程：

催化劑斷裂Ir-H、二氧化碳斷裂C=O鍵中的π鍵，兩者發(fā)生加成反應(yīng)生成了中間體2，形成了Ir-O和C-H；中間體2斷裂Ir-O鍵和Ir-H，生成了HCOOH，HCOOH與OH^-發(fā)生中和反應(yīng)產(chǎn)生HCOO^-、H₂O

催化劑斷裂Ir-H、二氧化碳斷裂C=O鍵中的π鍵，兩者發(fā)生加成反應(yīng)生成了中間體2，形成了Ir-O和C-H；中間體2斷裂Ir-O鍵和Ir-H，生成了HCOOH，HCOOH與OH^-發(fā)生中和反應(yīng)產(chǎn)生HCOO^-、H₂O

。

（3）電解法可將CO₂轉(zhuǎn)化為甲酸（HCOOH）或甲酸鹽。某電解裝置如圖所示。
①寫(xiě)出Pt電極上的電極反應(yīng)式：

4

HCO

-

3

-4e^-=O₂↑+2CO₂↑+2H₂O

4

HCO

-

3

-4e^-=O₂↑+2CO₂↑+2H₂O

。

②依據(jù)圖中反應(yīng)歷程數(shù)據(jù)，采用上述裝置電解催化CO₂，為了減少副產(chǎn)物H₂的生成，可采取的措施是

降低電壓，在較小電流作用下進(jìn)行電解

降低電壓，在較小電流作用下進(jìn)行電解

。

③依據(jù)圖中反應(yīng)歷程數(shù)據(jù)，判斷電解催化CO₂生成CO的選擇性

低于

低于

（填“高于”或“低于”）生成HCOOH的選擇性，理由是：

生成生成CO的活化能高，反應(yīng)發(fā)生需要消耗的能量高，反應(yīng)更難進(jìn)行

生成生成CO的活化能高，反應(yīng)發(fā)生需要消耗的能量高，反應(yīng)更難進(jìn)行

。