某興趣小組利用Cl-取代[Co（NH3）6]3+離子中NH3的方法，制備配合物X：[Co（NH3）5Cl]Cl2的實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：
CoCl2 
[Co（NH3）5Cl]Cl2晶體
產(chǎn)品
已知：
a.配合物X能溶于水，且溶解度隨溫度升高而增大。
b.Co（OH）2是不溶于水的沉淀
c.H2O2參與反應(yīng)時(shí)，明顯放熱。當(dāng)溫度高于40℃時(shí)，H2O2開始分解。
（1）制備配合物X的總反應(yīng)方程式為：22CoCl2+11 H2O2+1010NH3+2HCl2HCl=22[Co（NH3）5Cl]Cl2+2H2O2H2O。
（2）“1）NH4Cl-NH3?H2O”時(shí)，如果不加NH4Cl固體，對(duì)制備過(guò)程的不利影響是 形成Co（OH）2沉淀，影響配合物的生成形成Co（OH）2沉淀，影響配合物的生成。
（3）加H2O2時(shí)應(yīng)選擇 AA（填序號(hào)）。
A．冷水浴
B．溫水?。ā?0℃）
C．沸水浴
D．酒精燈直接加熱
（4）本實(shí)驗(yàn)條件下，下列物質(zhì)均可將Co（II）氧化為Co（III）。其中可替代“2）H2O2”的是 ACAC。
A．O2
B．KMnO4溶液
C．Cl2
D．HNO3
（5）Co的此類配合物離子較穩(wěn)定，但加堿再煮沸可促進(jìn)其內(nèi)界解離，如：[Co（NH3）5Cl]2+?Co3++5NH3+Cl-。某實(shí)驗(yàn)小組用以下思路驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)所制備的配合物的組成：取一定量X加入過(guò)量濃NaOH溶液，煮沸，將生成的NH3通入20mL0.5mol/L的稀硫酸（過(guò)量）中，再用0.2000mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余H2SO4。
已知：樣品中Co元素均為+3價(jià)，查詢資料知Co3+的配位數(shù)為6，若滴定過(guò)程平均消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，則樣品中含有NH3的物質(zhì)的量n（NH3）=0.016mol0.016mol；取上述溶液加入過(guò)量HNO3酸化后，用AgNO3溶液滴定測(cè)得n（Cl-）=0.012mol,則用配位化合物的形式表示該樣品的組成為 [Co（NH3）4Cl2]Cl[Co（NH3）4Cl2]Cl。若NH3未完全從樣品溶液中蒸出，則測(cè)定的配合物內(nèi)界中Cl-的個(gè)數(shù) 偏大偏大（填“偏大”“偏小”或“不變”）。
【考點(diǎn)】制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)；配合物與超分子．
【答案】2；1；10；2HCl；2；2H2O；形成Co（OH）2沉淀，影響配合物的生成；A；AC；0.016mol；[Co（NH3）4Cl2]Cl；偏大
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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發(fā)布：2024/6/27 10:35:59組卷：16引用：3難度：0.5
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1．硫鐵礦燒渣是硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過(guò)程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣（主要含F(xiàn)e2O3及少量SiO2、Al2O3、CaO、MgO等雜質(zhì)）．用該燒渣制取藥用輔料--紅氧化鐵的工藝流程如圖：
（1）在“還原焙燒”中產(chǎn)生的有毒氣體可能有．
（2）“酸浸”時(shí)間一般不超過(guò)20min,若在空氣中酸浸時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，溶液中Fe2+含量將下降，其原因是（用離子方程式表示）．
（3）根據(jù)下表數(shù)據(jù)：
在“除雜”步驟中，為除去Fe3+和Al3+，溶液的pH最大值應(yīng)小于氫氧化物 Al（OH）3 Mg（OH）2 Fe（OH）3 Fe（OH）2 開始沉淀的pH 3.10 8.54 2.01 7.11 完全沉淀的pH 4.77 11.04 3.68 9.61 ，檢驗(yàn)Fe3+已經(jīng)除盡的試劑是；當(dāng)pH=5時(shí)，溶液中c（Al3+）=mol?L-1（已知常溫下Ksp[Al（OH）3]=2.0×10-33）．
（4）“中和合成”的目的是將溶液中Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓醽嗚F沉淀，則A的操作是．
（5）a g燒渣經(jīng)過(guò)上述工藝可得紅氧化鐵b g.藥典標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，制得的紅氧化鐵中含氧化鐵不得少于98.0%，則所選用的燒渣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不低于（用含a、b的表達(dá)式表示）．發(fā)布：2025/1/19 8:0:1組卷：114引用：4難度：0.5 -
2．硫鐵礦燒渣是硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過(guò)程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣（主要含F(xiàn)e2O3及少量SiO2、Al2O3等雜質(zhì)）．用該燒渣制取藥用輔料--紅氧化鐵的工藝流程如下：
（1）在“還原焙燒”中產(chǎn)生的有毒氣體可能有．
（2）“酸浸”時(shí)間一般不超過(guò)20min,若在空氣中酸浸時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，溶液中Fe2+含量將下降，其原因是（用離子方程式表示）．
（3）根據(jù)下表數(shù)據(jù)：
在“除雜”步驟中，為除去Fe3+和Al3+，溶液的pH最大值應(yīng)小于氫氧化物 Al（OH）3 Fe（OH）3 Fe（OH）2 開始沉淀的pH 3.10 2.01 7.11 完全沉淀的pH 4.77 3.68 9.61 ，檢驗(yàn)
Fe3+已經(jīng)除盡的試劑是．
（4）“中和合成”的目的是將溶液中Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓醽嗚F沉淀，則操作B是．
（5）煅燒A的反應(yīng)方程式是．
（6）a g燒渣經(jīng)過(guò)上述工藝可得紅氧化鐵b g.藥典標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，制得的紅氧化鐵中含氧化鐵不得少于98.0%，則所選用的燒渣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不低于（用含a、b的表達(dá)式表示）．發(fā)布：2025/1/19 8:0:1組卷：5引用：1難度：0.5 -
3．硫鐵礦燒渣是硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過(guò)程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣（主要含F(xiàn)e2O3及少量SiO2、Al2O3、CaO、MgO等雜質(zhì)）．用該燒渣制取藥用輔料--紅氧化鐵的工藝流程如下：
（1）在“還原焙燒”中產(chǎn)生的有毒氣體可能有．
（2）“酸浸”時(shí)間一般不超過(guò)20min,若在空氣中酸浸時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，溶液中Fe2+含量將下降，其原因是（用離子方程式表示）．
（3）根據(jù)下表數(shù)據(jù)：
在“除雜”步驟中，為除去Fe3+和Al3+，溶液的pH最大值應(yīng)小于氫氧化物 Al（OH）3 Mg（OH）2 Fe（OH）3 Fe（OH）2 開始沉淀的pH 3.10 8.54 2.01 7.11 完全沉淀的pH 4.77 11.04 3.68 9.61 ，常溫下，當(dāng)pH=5時(shí)，溶液中c（Al3+）=mol?L-1（已知常溫下Ksp[Al（OH）3]═2.0×10-33）．
（4）“中和合成”的目的是將溶液中Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓醽嗚F沉淀，則A的操作是．發(fā)布：2025/1/19 8:0:1組卷：12引用：1難度：0.5
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