將CO2轉(zhuǎn)化為有機燃料是實現(xiàn)碳資源可持續(xù)利用的有效途徑。
(1)催化加氫制甲醇。向容積為2L的恒容、絕熱密閉容器中通入2.0molCO2和3.0molH2,發(fā)生反應如下:
CO2(g)+3H2(g) 催化劑 CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5kJ?mol-1
①反應在5min時達平衡,測得此時容器內(nèi)CO2(g)與CH3OH(g)的物質(zhì)的量之比為1:3,則前5min內(nèi),該反應的平均反應速率v(H2)=0.45mol?L-1?min-10.45mol?L-1?min-1。
②下列可用來判斷該反應已達到平衡狀態(tài)的有 ADAD(填標號)。
A.v正(CO2)=v逆(H2O)
B.容器中c(CH3OH)=c(H2O)
C.混合氣體的密度保持不變
D.容器內(nèi)的溫度保持不變
③兩分子甲醇可進一步脫水制得二甲醚:2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.4kJ?mol-1,則2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g) 的ΔH=-122.4kJ?mol-1-122.4kJ?mol-1。
(2)催化加氫制甲烷。向恒壓、密閉容器中通入1molCO2和4molH2,在催化劑作用下發(fā)生如下反應:
反應Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7kJ?mol-1
反應Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ?mol-1
反應Ⅲ:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g) ΔH=-247.1kJ?mol-1
上述反應達平衡時,容器中CO2、CH4和CO的物質(zhì)的量隨溫度的變化關系如圖所示。
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①曲線A表示 CH4CH4的物質(zhì)的量隨溫度的變化。
②800℃時曲線B代表物質(zhì)的物質(zhì)的量遠大于400℃時的物質(zhì)的量,其原因是 反應Ⅱ的△H>0,高溫時正反應進行的程度(或化學平衡常數(shù))很大,達到平衡時生成的CO很多;反應Ⅲ的△H<0,高溫時正反應進行的程度(或化學平衡常數(shù))很小,達到平衡時消耗的CO很少反應Ⅱ的△H>0,高溫時正反應進行的程度(或化學平衡常數(shù))很大,達到平衡時生成的CO很多;反應Ⅲ的△H<0,高溫時正反應進行的程度(或化學平衡常數(shù))很小,達到平衡時消耗的CO很少。
③曲線C代表物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度的升高,先逐漸增大后逐漸減小。在200~600℃間,曲線C逐漸上升的原因是 反應Ⅰ、反應Ⅲ的△H<0,均為放熱反應,升高溫度,平衡左移;反應Ⅱ的△H>0,溫度升高,平衡右移;溫度對反應Ⅰ影響程度大于對反應Ⅱ、反應Ⅲ的影響程度之和反應Ⅰ、反應Ⅲ的△H<0,均為放熱反應,升高溫度,平衡左移;反應Ⅱ的△H>0,溫度升高,平衡右移;溫度對反應Ⅰ影響程度大于對反應Ⅱ、反應Ⅲ的影響程度之和。
催化劑
【答案】0.45mol?L-1?min-1;AD;-122.4kJ?mol-1;CH4;反應Ⅱ的△H>0,高溫時正反應進行的程度(或化學平衡常數(shù))很大,達到平衡時生成的CO很多;反應Ⅲ的△H<0,高溫時正反應進行的程度(或化學平衡常數(shù))很小,達到平衡時消耗的CO很少;反應Ⅰ、反應Ⅲ的△H<0,均為放熱反應,升高溫度,平衡左移;反應Ⅱ的△H>0,溫度升高,平衡右移;溫度對反應Ⅰ影響程度大于對反應Ⅱ、反應Ⅲ的影響程度之和
【解答】
【點評】
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(1)如圖1是該反應在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線.
①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關系是K1K2(填“>”、“<”或“=”).
②以下有關說法正確的是
a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化則可逆反應達到平衡
b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應達到平衡
c.使用合適的催化劑能縮短達到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
d.某溫度下,將2molCO和6molH2充入2L的密閉容器中,充分反應,達到平衡后,測得c(CO)=0.2mol/L,則CO的轉(zhuǎn)化率為80%
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