磷的含氧酸有次磷酸(H3PO2)、亞磷酸(H3PO3)、磷酸(H3PO4)等多種,它們都是重要的化工原料。
(1)已知次磷酸(H3PO2)的水溶液中存在H3PO2分子,H3PO2與足量NaOH溶液充分反應,消耗的酸和堿的物質(zhì)的量相等,反應的離子方程式為 H3PO2+OH-=H2PO2-+H2OH3PO2+OH-=H2PO2-+H2O,生成的鹽屬于 正鹽正鹽(填“正鹽”或“酸式鹽”)。
(2)查閱資料知25℃時,亞磷酸(H3PO3)的Ka1=5×10-2,Ka2=2.5×10-7。25℃時,Na2HPO3水解反應的Kh=4×10-84×10-8(填數(shù)值);向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液,恰好完全反應時所得溶液的pH >>7(填“>”、“<”或“=”,下同);若用甲基橙做指示劑,用NaOH溶液滴定,達到滴定終點時所得溶液的c(Na+) <<c(H2PO3-)+2c(HPO32-)。
(3)磷酸(H3PO4)在水溶液中各種微粒的物質(zhì)的量分數(shù)δ隨pH的變化曲線如圖所示:
①向某濃度的磷酸溶液中滴加NaOH溶液,以酚酞為指示劑,當溶液由無色變?yōu)闇\紅色時,發(fā)生的主要反應的離子方程式是 OH-+H2PO4-═HPO42-+H2OOH-+H2PO4-═HPO42-+H2O。
②25℃條件下測得0.1mol/L的Na3PO4溶液的pH=12,則Na3PO4的第一步水解的水解常數(shù)Kh=1.1×10-31.1×10-3(忽略Na3PO4的第二、第三步水解,結果保留兩位有效數(shù)字)。
③從圖中推斷NaH2PO4溶液中各種微粒濃度大小關系正確的是 ADAD。(填字母)
A.c(Na+)>c(H2PO4-)>c(H+)>c(HPO42-)>c(H3PO4)
B.c(Na+)>c(H2PO4-)>c(OH-)>c(H3PO4)>c(HPO42-)
C.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(H3PO4)
D.c(Na+)=c(H2PO4-)+c(HPO42-)+c(PO43-)+c(H3PO4)
【考點】離子濃度大小的比較;弱電解質(zhì)的電離平衡.
【答案】H3PO2+OH-=H2PO2-+H2O;正鹽;4×10-8;>;<;OH-+H2PO4-═HPO42-+H2O;1.1×10-3;AD
【解答】
【點評】
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