釩被稱為“工業(yè)味精”，在發(fā)展現(xiàn)代工業(yè)、國防等方面發(fā)揮著重要的作用。V₂O₅有強(qiáng)氧化性，在實(shí)驗(yàn)室以V₂O₅為原料制備氧釩（Ⅳ）堿式碳酸銨晶體，此晶體難溶于水，其化學(xué)式為（NH₄）₅[（VO）₆（CO₃）₄（OH）₉]?10H₂O，是制備熱敏材料VO₂的原料。過程如下：V₂O₅

6

mol

/

LHC

l

-

N

2

H

4

.

2

HC

l

Ⅰ

微熱數(shù)分鐘

VOCl₂溶液

N

H

4

HC

O

3

溶液

Ⅱ

（NH₄）₅[（VO）₆（CO₃）₄（OH）₉]?10H₂O。
已知：①氧化性：V₂O₅＞Cl₂；②VO²⁺能被O₂氧化。
（1）步驟Ⅰ中除生成VOCl₂外，還生成綠色環(huán)保，無毒無害的產(chǎn)物，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為

2V₂O₅+6HCl+N₂H₄?2HCl

△

4VOCl₂+N₂↑+6H₂O

2V₂O₅+6HCl+N₂H₄?2HCl

△

4VOCl₂+N₂↑+6H₂O

。若只用濃鹽酸與V₂O₅反應(yīng)也能制備VOCl₂溶液，但從環(huán)保角度分析，使用N₂H₄?2HCl的目的是

V₂O₅會(huì)氧化氯離子生成氯氣，污染環(huán)境，使用N₂H₄?2HCl生成氮?dú)獠晃廴经h(huán)境

V₂O₅會(huì)氧化氯離子生成氯氣，污染環(huán)境，使用N₂H₄?2HCl生成氮?dú)獠晃廴经h(huán)境

。
（2）步驟Ⅱ可在如圖裝置中進(jìn)行：

①為了排盡裝置中的空氣，防止VO²⁺被氧化，上述裝置依次連接的合理順序?yàn)閏→

a→b→f→g→d→e

a→b→f→g→d→e

（按氣流方向，用小寫字母表示）。
②連接好裝置，檢查氣密性良好后，加入試劑，開始實(shí)驗(yàn)，具體操作為

先打開K₁，當(dāng)C中溶液變渾濁，再關(guān)閉K₁，打開K₂，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)

先打開K₁，當(dāng)C中溶液變渾濁，再關(guān)閉K₁，打開K₂，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)

。
（3）實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，將析出的產(chǎn)品過濾，用飽和NH₄HCO₃溶液洗滌。請從溶解平衡的角度解釋，使用飽和NH₄HCO₃溶液洗滌晶體的原因：

增大了

NH

+

4

的濃度，促使（NH₄）₅[（VO）₆（CO₃）₄（OH）₉]?10H₂O的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，減少（NH₄）₅[（VO）₆（CO₃）₄（OH）₉]?10H₂O的溶解

增大了

NH

+

4

的濃度，促使（NH₄）₅[（VO）₆（CO₃）₄（OH）₉]?10H₂O的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，減少（NH₄）₅[（VO）₆（CO₃）₄（OH）₉]?10H₂O的溶解

證明沉淀已經(jīng)洗滌干凈的方法是

取少量洗滌液，先加入稀硝酸，再加入硝酸銀，如無沉淀產(chǎn)生，則說明已經(jīng)洗滌完全

取少量洗滌液，先加入稀硝酸，再加入硝酸銀，如無沉淀產(chǎn)生，則說明已經(jīng)洗滌完全

。
（4）測定粗產(chǎn)品中釩的含量。實(shí)驗(yàn)步驟如下：稱量ag產(chǎn)品于錐形瓶中，用稀硫酸溶解后得到VO²⁺的溶液，加入0.02mol?L^-1KMnO₄溶液至稍過量，加入某還原劑除去過量KMnO₄溶液，最后用cmol?L^-1（NH₄）₂Fe（SO₄）₂標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)（

VO

+

2

+Fe²⁺+2H⁺═VO²⁺+Fe³⁺+H₂O），消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為bmL。粗產(chǎn)品中釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為

6

.

7

cb

a

%

6

.

7

cb

a

%

（以VO²⁺計(jì)，式量為67）。若（NH₄）₂Fe（SO₄）₂標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，則測定結(jié)果

偏高

偏高

（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。