甲烷催化裂解制備乙烯、乙炔時涉及以下反應(yīng):
反應(yīng)Ⅰ:2CH4(g)?C2H2(g)+3H2(g)ΔH1=+376.4kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅱ:C2H2(g)+H2(g)?C2H4(g)ΔH2=-174.4kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅲ:CH4(g)?C(s)+2H2(g)ΔH3=+74.8kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅳ:2CH4(g)?C2H4(g)+2H2(g)ΔH4
(1)ΔH4=
+202.0kJ?mol-1
+202.0kJ?mol-1
。
(2)甲烷在固體催化劑表面發(fā)生反應(yīng)Ⅰ的過程如圖所示。
①A、B、C狀態(tài)中,能量最高的是 B
B
。
②某溫度下,反應(yīng)Ⅰ的vE=k??p2(CH4)vg=k??p(C2H2)p3(H2),(k為速率常數(shù)),部分數(shù)據(jù)如表所示。
p(C2H2)/MPa |
p(H2)/MPa |
v逆/(MPa?min-1) |
0.05 |
P1 |
4.8 |
P2 |
P1 |
19.2 |
P2 |
0.15 |
8.1 |
表中p
2=
0.2
0.2
,該溫度下k
逆=
12000
12000
MPa
3?min
-1;溫度升高,速率常數(shù)增大的倍數(shù):k
正>
>
k
逆(填“>”“<”或“=”)。
(3)某溫度下,向恒容密閉容器中充入一定量CH
4(此時壓強為P
0),僅發(fā)生反應(yīng)Ⅳ。
①測得平衡時p(H
2):p(CH
4)=2:1,則反應(yīng)Ⅳ的K
p=
。
②若升高反應(yīng)體系溫度,在相同時間內(nèi)測得甲烷的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示。T
0℃之后甲烷轉(zhuǎn)化率減小的原因是
催化劑失去活性
催化劑失去活性
。
(4)一定條件下,甲烷裂解體系中幾種氣體的平衡分壓的對數(shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。
①725℃時,反應(yīng)Ⅰ、Ⅲ中,反應(yīng)傾向較大的是
反應(yīng)Ⅲ
反應(yīng)Ⅲ
。
②工業(yè)上催化裂解甲烷常通入一定量的H
2,原因是
抑制反應(yīng)Ⅲ正向進行,防止產(chǎn)生積碳覆蓋在催化劑表面,導(dǎo)致催化劑活性降低
抑制反應(yīng)Ⅲ正向進行,防止產(chǎn)生積碳覆蓋在催化劑表面,導(dǎo)致催化劑活性降低
。