實(shí)驗(yàn)小組用石墨電極電解25%的CuCl₂溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象如下表。

實(shí)驗(yàn)裝置	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
	通電前：溶液呈綠色，顯酸性； 通電后：a極析出紅色固體，電極附近的液體變?yōu)樽睾谏籦極產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體，電極附近的溶液酸性增強(qiáng)。

已知：Cu+Cu²⁺+2Cl^-=2CuCl↓（白色）；Cu（NH₃）₂⁺為無色，Cu（NH₃）₄²⁺為藍(lán)色
（1）a極析出紅色固體的反應(yīng)式

Cu²⁺+2e^-═Cu

Cu²⁺+2e^-═Cu

。
（2）分析電解后b極附近溶液酸性增強(qiáng)的原因。
①甲同學(xué)認(rèn)為是H₂O在陽極放電造成的。通過檢驗(yàn)電解產(chǎn)物不存在

O₂

O₂

（填化學(xué)式），證實(shí)甲同學(xué)觀點(diǎn)不成立。
②乙同學(xué)認(rèn)為是Cl^-在陽極放電造成的，產(chǎn)生Cl₂后發(fā)生反應(yīng)：

Cl₂+H₂O?HCl+HClO

Cl₂+H₂O?HCl+HClO

，導(dǎo)致溶液顯酸性。實(shí)驗(yàn)證實(shí)乙同學(xué)的觀點(diǎn)正確，所選試劑及現(xiàn)象是

品紅溶液，品紅褪色

品紅溶液，品紅褪色

。
可選試劑：AgNO₃溶液、品紅溶液、Mg條
（3）探究棕黑色物質(zhì)的成分。查閱資料后提出假設(shè)：
Ⅰ.電解析出銅的速率快，形成黑色的納米銅
Ⅱ.發(fā)生反應(yīng)：Cu²⁺+Cu⁺+4Cl^-+H₂O?[Cu（Ⅱ）Cu（Ⅰ）Cl₄（H₂O）]^-（棕黑色）
取棕黑色液體進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)：

①無色溶液放置一段時(shí)間后變藍(lán)的原因是

4Cu（NH₃）₂⁺+O₂+8NH₃?H₂O═4Cu（NH₃）₄²⁺+4OH^-+6H₂O

4Cu（NH₃）₂⁺+O₂+8NH₃?H₂O═4Cu（NH₃）₄²⁺+4OH^-+6H₂O

（用離子方程式表示）。
②實(shí)驗(yàn)證實(shí)了棕黑色物質(zhì)中含有[Cu（Ⅱ）Cu（Ⅰ）Cl₄（H₂O）]^-。分析棕黑色液體加水產(chǎn)生白色沉淀的可能原因（寫出一點(diǎn)）：

加水，Q＞K，平衡Cu²⁺+Cu⁺+4Cl^-+H₂O?[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]^-向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，產(chǎn)生CuCl沉淀原因一：c（Cu⁺）?c（Cl^-）＞K_sp（CuCl）；原因二：c（Cu²⁺）與c（Cl^-）增大，發(fā)生反應(yīng)Cu+Cu²⁺+2Cl^-═2CuCl↓，產(chǎn)生CuCl沉淀

加水，Q＞K，平衡Cu²⁺+Cu⁺+4Cl^-+H₂O?[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]^-向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，產(chǎn)生CuCl沉淀原因一：c（Cu⁺）?c（Cl^-）＞K_sp（CuCl）；原因二：c（Cu²⁺）與c（Cl^-）增大，發(fā)生反應(yīng)Cu+Cu²⁺+2Cl^-═2CuCl↓，產(chǎn)生CuCl沉淀

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③丙同學(xué)根據(jù)“淺紅棕色氣體”的現(xiàn)象，判斷棕黑色物質(zhì)中含有納米銅。丙同學(xué)的分析是否合理，請說明理由

不合理，因?yàn)樽睾谏镔|(zhì)中含有[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]^-，其中含+1價(jià)Cu,具有還原性，也可與濃硝酸反應(yīng)產(chǎn)生“淺紅棕色氣體”的現(xiàn)象

不合理，因?yàn)樽睾谏镔|(zhì)中含有[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]^-，其中含+1價(jià)Cu,具有還原性，也可與濃硝酸反應(yīng)產(chǎn)生“淺紅棕色氣體”的現(xiàn)象

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