“碳化學(xué)”是指以碳單質(zhì)或分子中含1個碳原子的物質(zhì)（如CO、CO₂、CH₄、CH₃OH等）為原料合成工業(yè)產(chǎn)品的化學(xué)工藝，對開發(fā)新能源和控制環(huán)境污染有重要意義。
（1）一定溫度下，在甲、乙兩個容積均為2L的密閉容器中，分別發(fā)生反應(yīng)：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）　ΔH=-49.0kJ?mol^-1。相關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：

容器	甲	乙
起始投入物質(zhì)	1molCO2（g）和3molH2（g）	1molCH3OH（g）和1molH2O（g）
平衡時 c（CH3OH）	c1	c2
平衡時能量變化	放出29.4kJ	吸收akJ

則：c₁

=

=

c₂（填“＞”、“＜”或“=”）；a=

19.6

19.6

。
（2）科學(xué)家成功研制出一種新型催化劑，能將CO₂轉(zhuǎn)變?yōu)榧淄?。在常壓?00℃條件下，CO₂與H₂按體積之比1：4反應(yīng)，CO₂轉(zhuǎn)化率可達90%。一定條件下，某興趣小組在容積為VL的密閉容器中發(fā)生此反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)。
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為

K=

c

（

C

H

4

）

?

c

2

（

H

2

O

）

c

（

C

O

2

）

?

c

4

（

H

2

）

K=

c

（

C

H

4

）

?

c

2

（

H

2

O

）

c

（

C

O

2

）

?

c

4

（

H

2

）

。
②由圖1可知該反應(yīng)的ΔH

＜

＜

0（填“＞”、“＜”或“=”）；300℃時，從反應(yīng)開始到達平衡，以H₂的濃度變化表示的化學(xué)反應(yīng)速率是

4

n

A

t

A

V

mol/（L?min）

4

n

A

t

A

V

mol/（L?min）

（用n_A、t_A、V表示）。
（3）已知CO₂（g）+2CH₃OH（g）?CH₃OCOOCH₃（g）+H₂O（g）　ΔH，控制一定條件，該反應(yīng)能自發(fā)進行，則ΔH

＜

＜

0（填“＞”、“＜”或“=”）。在一定溫度下，向一容積可變的容器中充入1molCO₂、2molCH₃OH（g），CO₂的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖2所示。在t時加壓，若t₁時容器容積為1000mL，則t₂時容器容積為

25

25

mL。