石油工業(yè)的副產(chǎn)物正丁烷能發(fā)生催化脫氫和催化裂解生成烯烴,其反應如下:
催化脫氫:I.C4H10→C4H8+H2
催化裂解:II.C4H10→C3H6+CH4
III.C4H10→C2H4+C2H6
已知:C4H8和C3H6均為重要的中間產(chǎn)物,可以進一步發(fā)生催化裂解
(1)下表為各物質(zhì)在25℃,101kPa下的燃燒熱:
物質(zhì) |
C4H10 |
C3H8 |
C3H6 |
CH4 |
ΔH(kJ?mol-1) |
-2878.5 |
-2219.9 |
-2058.5 |
-890.3 |
則在該溫度和壓強下反應II的ΔH=
+70.3
+70.3
kJ?mol
-1。
(2)在Ni催化劑上催化脫氫的反應歷程如圖1所示(*表示吸附態(tài),TS為過渡態(tài),部分物質(zhì)省略)。
催化脫氫歷程中活化能最大的為
④
④
(填序號)。1-丁烯的解吸為
吸熱
吸熱
(填“吸熱”或“放熱”)過程。某科學團隊欲改進此催化劑,以得到更多的1-丁烯,則需要使1-丁烯的解吸能
減小
減小
(填“增大”、“減小”或“不變”)。
(3)T℃時,將一定量的正丁烷通入含有催化劑的恒容密閉容器中,各產(chǎn)物的物質(zhì)的量隨時間的變化如圖2所示。請從速率角度,解釋t時刻后n(C
3H
6)下降的原因:
丙烯進一步裂解產(chǎn)生乙烯的速率超過了正丁烷和1-丁烯裂解產(chǎn)生丙烯的速率
丙烯進一步裂解產(chǎn)生乙烯的速率超過了正丁烷和1-丁烯裂解產(chǎn)生丙烯的速率
。
(4)T℃時,通過改變催化劑,可使上述容器中僅發(fā)生反應Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,平衡后壓強為100kPa,正丁烷的轉(zhuǎn)化率為40%,丙烯和乙烯的選擇性之和為30%[產(chǎn)物的選擇性=
],則反應Ⅰ的平衡常數(shù)K
p=
kPa(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。
(5)由于烷烴催化脫氫和裂解所得的乙烯產(chǎn)率較低,科學家利用電解來制備乙烯,原理如圖3所示。固體電解質(zhì)(BZCYYb)可傳導質(zhì)子,則陽極反應為
C2H6-2e-=C2H4+2H+
C2H6-2e-=C2H4+2H+
.