Ⅰ．在防治新冠肺炎的工作中，過(guò)氧乙酸（CH₃COOOH）是眾多消毒劑中的一種。過(guò)氧乙酸可將各種病原微生物殺滅。某同學(xué)利用高濃度的雙氧水和冰醋酸制備少量過(guò)氧乙酸并進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)。
（1）過(guò)氧乙酸的制備。向100mL的三頸燒瓶中加入25mL冰醋酸（化學(xué)式：CH₃COOH），滴加42.5%雙氧水15mL，之后加入一定量濃硫酸作催化劑，維持反應(yīng)溫度為40℃，磁力攪拌4h后，室溫靜置12h。寫出三頸燒瓶中制取過(guò)氧乙酸的化學(xué)反應(yīng)方程式

CH₃COOH+H₂O₂

濃硫酸

40

℃

CH₃COOOH+H₂O

CH₃COOH+H₂O₂

濃硫酸

40

℃

CH₃COOOH+H₂O

。
（2）過(guò)氧乙酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定
準(zhǔn)確稱取1.00g過(guò)氧乙酸樣品液，定容于100mL容量瓶中，取其中10.00mL溶液調(diào)pH后，用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液出現(xiàn)淺紅色，以除去過(guò)氧乙酸試樣中剩余的H₂O₂，再加入過(guò)量KI溶液，搖勻，用0.0200mol/LNa₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL。（已知：CH₃COOOH+2I^-+2H⁺=I₂+CH₃COOH+H₂O；2Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI）
①加入過(guò)量KI溶液前，需除去H₂O₂的原因是

2I^-+H₂O₂+2H⁺=I₂+2H₂O

2I^-+H₂O₂+2H⁺=I₂+2H₂O

（用離子方程式表示）。若H₂O₂不除，則測(cè)得過(guò)氧乙酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)將

偏大

偏大

（填“偏大”、“偏小”、“無(wú)影響”）。
②滴定時(shí)所選指示劑為

淀粉溶液

淀粉溶液

。
③制得過(guò)氧乙酸溶液中過(guò)氧乙酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

19

19

%。
Ⅱ．（3）沉淀滴定與中和滴定相似。為了測(cè)定某三氯化氧磷（POCl₃）產(chǎn)品中POCl₃的含量：準(zhǔn)確稱取1.600g樣品在水解瓶中搖動(dòng)至完全水解（POCl₃+3H₂O=H₃PO₄+3HCl），將水解液（提示：H₃PO₄已除去）配成100mL溶液，取10.00mL于錐形瓶中，加入0.2000mol/L的AgNO₃溶液20.00mL（Ag⁺+Cl^-=AgCl↓），再加少許硝基苯，用力振蕩，使AgCl沉淀被硝基苯覆蓋。加入NH₄Fe（SO₄）₂作指示劑，用0.1000mol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的AgNO₃至終點(diǎn)（Ag⁺+SCN^-=AgSCN↓），做平行實(shí)驗(yàn)，平均消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL。
①達(dá)到滴定終點(diǎn)的判斷方法是

滴入最后一滴KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液變紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色

滴入最后一滴KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液變紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色

。
②取10.00mL于錐形瓶中，需用儀器取

酸式滴定管

酸式滴定管

。
③已知：K_sp（AgCl）=3.2×10^-10mol²/L²，K_sp（AgSCN）=2×10^-12mol²/L²，若無(wú)硝基苯覆蓋沉淀表面，測(cè)定POCl₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將

偏小

偏小

（填“偏大”、“偏小”、“無(wú)影響”）。