在碳中和背景下,氫能是新能源領域中與油氣行業(yè)現(xiàn)有業(yè)務結合最緊密的一類,而制氫成本過高,仍是目前氫能產業(yè)發(fā)展的挑戰(zhàn)之一、甲烷水蒸氣重整制氫是目前工業(yè)制氫最為成熟的方法,涉及的主要反應如下:
反應Ⅰ.CH4+H2O?CO+3H2 ΔH1>0
反應Ⅱ.CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2(g)ΔH2>0
反應Ⅲ.CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)ΔH3
(1)已知部分化學鍵的鍵能數據如下表:
化學鍵 |
O-H |
H-H |
C=O |
C≡O(CO) |
鍵能/(kJ?mol-1) |
463 |
436 |
803 |
1075 |
則ΔH
3=
-41kJ/mol
-41kJ/mol
,若反應Ⅲ的正反應活化能E
a(正)=83kJ?mol
-1,則逆反應活化能(逆)=
124
124
kJ?mol
-1。
(2)①恒溫條件下,在體積不變的密閉容器中充入1molCO(g)和2molH
2O(g),發(fā)生反應Ⅲ,欲使CO的轉化率和H
2的產率同時提高,可以采取的措施有
適當增大H2O(g)的濃度
適當增大H2O(g)的濃度
。
②已知比表面積是指單位質量物料所具有的總面積。實驗表明,向體系中投入CaO固體可以增大H
2的體積分數,選用相同質量、不同粒徑的CaO固體進行實驗時,結果如圖甲所示。投入微米級CaO比納米級CaO,H
2的平衡體積分數低的原因是
微米CaO表面積比納米CaO小,吸收CO2能力比納米CaO低
微米CaO表面積比納米CaO小,吸收CO2能力比納米CaO低
。
③在一恒容絕熱容器中以物質的量之比1:2投入CO(g)和H
2O(g),發(fā)生反應Ⅲ,下列物理量不再改變能說明該反應到達平衡狀態(tài)的是
ABC
ABC
(填字母)。
A.H
2體積百分含量
B.體系溫度
C.CO與H
2O的物質的量之比
D.混合氣體密度
(3)不同壓強下,按照n(CH
4):n(H
2O)=1:3投料發(fā)生上述三個反應,CH
4的平衡轉化率α(CH
4)隨溫度的變化關系如圖乙所示。
壓強p
1、p
2、p
3由大到小的順序是
p3>p2>p1
p3>p2>p1
,CH
4的平衡轉化率隨溫度升高而增大的原因是
反應Ⅰ和Ⅱ都是吸熱反應,升高溫度平衡正向移動,CH4的平衡轉化率增大
反應Ⅰ和Ⅱ都是吸熱反應,升高溫度平衡正向移動,CH4的平衡轉化率增大
。
(4)一定溫度下,向2L容器中充入1molCH
4(g)和3molH
2O,tmin后反應達到平衡,容器中CO為mmol,CO
2為nmol。則tmin內CH
4的消耗速率為
mol?L
-1?min
-1,反應Ⅲ的壓強平衡常數K
p。(用含m,n,t的代數式表示)