硫脲[CS（NH₂）₂]是白色晶體，易溶于水，150℃時能轉(zhuǎn)變?yōu)镹H₄SCN．常用于制造樹脂、染料、藥物，實驗室可用下列方法制備．
步驟Ⅰ：稱取一定質(zhì)量的CaS在三頸燒瓶中制成漿液，不斷攪拌下通入適量CO₂，反應(yīng)生成Ca（HS）₂溶液，裝置如圖所示．

步驟Ⅱ：將一定量的CaCN₂與Ca（HS）₂溶液混合，加熱至80℃時生成硫脲．
已知：H₂CO₃的電離平衡常數(shù)分別為K_a1=4.5×10^-7、K_a2=4.7×10^-11；H₂S的電離平衡常數(shù)分別為K_a1=1.1×10^-7，K_a2=1.3×10^-13．
回答下列問題：
（1）在步驟Ⅰ的三頸燒瓶中生成Ca（HS）₂，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為

2CaS+CO₂+H₂O=Ca（HS）₂+CaCO₃

2CaS+CO₂+H₂O=Ca（HS）₂+CaCO₃

．
（2）實驗中不宜使用鹽酸代替CO₂的主要原因是

反應(yīng)中會生成可溶性的CaCl₂，增加了分離的難度

反應(yīng)中會生成可溶性的CaCl₂，增加了分離的難度

．
（3）按如圖裝置實驗，判斷CO₂是否已過量的方法是

b中出現(xiàn)黑色沉淀即CO₂過量

b中出現(xiàn)黑色沉淀即CO₂過量

．
（4）硫脲與酸性KMnO₄溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)化為兩種無毒的氣體及

SO

2

-

4

，同時生成Mn²⁺，該反應(yīng)的離子方程式為

5CS（NH₂）₂+14

M

n

O

-

4

+32H⁺=14Mn²⁺+5CO₂↑+5N₂↑+5

SO

2

-

4

+26H₂O

5CS（NH₂）₂+14

M

n

O

-

4

+32H⁺=14Mn²⁺+5CO₂↑+5N₂↑+5

SO

2

-

4

+26H₂O

．
（5）已知：NH₄SCN溶液呈酸性，KSCN溶液呈中性；NH₄SCN、KSCN都易溶于乙醇、水，溫度高時容易分解和氧化；常溫下KSCN的溶解度為217g.利用硫脲制備KSCN的方法是：取一定量硫脲

在隔絕空氣的條件下加熱至150℃充分反應(yīng)，邊攪拌邊滴加KOH并微熱除去NH₃至用pH計測量溶液pH為中性，加熱

在隔絕空氣的條件下加熱至150℃充分反應(yīng)，邊攪拌邊滴加KOH并微熱除去NH₃至用pH計測量溶液pH為中性，加熱

，將加熱后的產(chǎn)物溶于一定比例的無水乙醇和水中形成溶液，

低溫將乙醇和水蒸出至大量晶體析出，過濾

低溫將乙醇和水蒸出至大量晶體析出，過濾

干燥，得到KSCN晶體．（實驗中可選用試劑：KOH、無水乙醇．實驗中須使用的實驗儀器有：pH計）